一、 沉淀法
1.氫氧化物沉淀法
往重金屬?gòu)U水中加入堿性溶液,利用OH-與重金屬離子反應(yīng)生成難溶的金屬氫氧化物沉淀,通過(guò)過(guò)濾予以分離。氫氧化物沉淀法包括分步沉淀法和一次沉淀法兩種。分步沉淀法是分段加入石灰乳,利用不同的金屬氫氧化物在不同的pH值下沉淀析出的特性,依次回收各金屬氫氧化物。一次沉淀法則是一次性投加石灰乳,使溶液達(dá)到額定的pH值,從而使廢水中的各種重金屬離子同時(shí)以氫氧化物沉淀的形式析出。
2 .硫化物沉淀法
將重金屬?gòu)U水pH值凋節(jié)為一定堿性后,再通過(guò)向重金屬?gòu)U水中投加硫化鈉或硫化鉀等硫化物,或者直接通入硫化氫氣體,使重金屬子同硫離子反應(yīng)生成難溶的金屬硫化物沉淀,然后被過(guò)濾分離。由于金屬硫化物的溶度積比相應(yīng)的金屬氫氧化物的溶度積小得多,因此,硫化物沉淀法比氫氧化物沉淀法具有更多的優(yōu)點(diǎn),比如沉渣量少,容易脫水,沉渣金屬品位高,有利于金屬的回收??墒橇蚧锍恋矸ㄒ灿胁蛔阒帲确秸f(shuō)硫化物結(jié)晶比較細(xì)小,難以沉降,因而應(yīng)用也不是很廣。
3. 還原一沉淀法
這種方法的原理是,用還原劑將重金屬?gòu)U水中的重金屬離子還原為金屬單質(zhì)或者價(jià)態(tài)較低的金屬離子,先將金屬過(guò)濾收集,然后再往處理液中加入石灰乳,使得還原態(tài)的重金屬離子以氫氧化物的形式沉淀收集。銅和汞等的回收可以利用這種方法。該法也常用于含鉻廢水的處理。較常使用的還原劑有硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉、鐵粉等。
4. 絮凝浮選沉淀法
通過(guò)添加絮凝劑使得重金屬?gòu)U水中的小膠體顆粒穩(wěn)定性變差,聚集形成大顆粒膠體物質(zhì),終通過(guò)重力作用沉淀下來(lái)。為增大膠體顆粒的尺寸,采用浮選的辦法,用于將不穩(wěn)定的膠體粒子變?yōu)楣滔嘈跄铩_@一浮選過(guò)程一般包括兩個(gè)重要的步驟,一是調(diào)節(jié)pH值,二是加入含鐵或鋁鹽的絮凝劑,以克服離子間靜電排斥導(dǎo)致的穩(wěn)定作用。
二、 物理化學(xué)法
1. 吸附法
(1)物理吸附法。活性炭是較早使用的吸附劑,也是目前使用廣泛的吸附劑。之所以能夠進(jìn)行物理吸附,是因?yàn)榛钚蕴烤哂懈叩谋缺砻娣e以及高度發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)。后來(lái)在此基礎(chǔ)上又出現(xiàn)了活性炭纖維等衍生物,去除效率高,但價(jià)格比較昂貴。能夠用于物理吸附的材料還有各種礦物質(zhì)以及分子篩等。
(2)樹(shù)脂吸附。環(huán)保是樹(shù)脂吸附法的一個(gè)重要的特點(diǎn),這種方法能夠分離、純化、回收重金屬,效果顯著。主要是由于樹(shù)脂中含有各種活性基團(tuán),比較典型的有羥基、羧基、氨基等,能夠與重金屬離子進(jìn)行螯合,因而這些功能性樹(shù)脂材料能有效的吸附重金屬離子。根據(jù)活性基團(tuán)的種類不同,分為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂。
(3)生物吸附。近些年來(lái),很多研究者將各種生物(如植物、細(xì)菌、真菌、藻類以及酵母)經(jīng)處理加工成生物吸附劑,用于處理含重金屬?gòu)U水。生物體具有特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及成分特征,
而生物吸附法的主要原理,就是利用生物體的這些特性來(lái)吸附溶于水中的重金屬離子。生物吸附法具有幾個(gè)特點(diǎn):①生物吸附劑可以降解,一般不會(huì)發(fā)生二次污染;②來(lái)源廣泛,容易獲取并且價(jià)格便宜;③生物吸附劑容易解析,能夠有效地回收重金屬。
2. 浮選法
往重金屬?gòu)U水中通入氣體產(chǎn)生氣泡,廢水中的膠體顆粒會(huì)附著在氣泡表面,這些膠體粒子可隨氣泡的上浮從而實(shí)現(xiàn)將依附在粒子上的重金屬離子加以分離。該方法具有如下優(yōu)點(diǎn):對(duì)粒子的去除效果好,操作省時(shí),費(fèi)用低廉,在一定條件下,既可消除重金屬污染,又可回收金屬,并且還能避開(kāi)某些重金屬氫氧化物或碳酸鹽過(guò)濾困難的問(wèn)題。
3. 離子交換法
用離子交換樹(shù)脂把廢水中的重金屬離子交換出來(lái),從而除去重金屬離子。不過(guò),離子交換樹(shù)脂價(jià)格昂貴,其再生費(fèi)用也比較高,所以,在廢水處理中使用很少。但對(duì)于少量有回收價(jià)值的有毒金屬來(lái)說(shuō)是個(gè)不錯(cuò)的方法。
4.溶劑萃取分離
溶劑萃取法是分離和凈化物質(zhì)常用的方法。由于液一液接觸,可連續(xù)操作,分離效果較好。使用這種方法時(shí),要選擇有較高選擇性的萃取劑,廢水中重金屬一般以陽(yáng)離子或陰離子形式存在,例如在酸性條件下,與萃取劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),從水相被萃取到有機(jī)相,然后在堿性條件下被反萃取到水相,使溶劑再生以循環(huán)利用。這就要求在萃取操作時(shí)注意選擇水相酸度。盡管萃取法有較大優(yōu)越性,然而溶劑在萃取過(guò)程中的流失和再生過(guò)程中能源消耗大,使這種方法存在一定局限性,應(yīng)用受到很大的限制。
三、 電化學(xué)處理技術(shù)
1. 電解法 電解法的主要原理,是對(duì)重金屬?gòu)U水進(jìn)行電解時(shí),重金屬離子在陰極得到電子被還原,這些重金屬要么沉淀在電極表面,要么沉淀到反應(yīng)槽底部,從而起到降低廢水中重金屬含量的效果。
2 .電沉積 這種方法的原理是,在傳統(tǒng)的化學(xué)沉淀方法中,加入電壓,通過(guò)改變?nèi)芤旱碾妱?shì),促進(jìn)重金屬離子更好地沉淀。電沉積在酸性和堿性廢液中都適用。
3. 膜分離技術(shù)
膜分離法是利用高分子所具有的選擇性來(lái)進(jìn)行物質(zhì)分離的技術(shù),包括電滲析、反滲透、膜萃取、超過(guò)濾等。用電滲析法處理電鍍工業(yè)廢水,處理后廢水組成不變,有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金屬離子廢水都適宜用電滲析處理,已有成套設(shè)備。反滲透法已大規(guī)模用于鍍Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金屬?gòu)U水處理。采用反滲透法處理電鍍廢水,已處理水可以回用,實(shí)現(xiàn)閉路循環(huán)。液膜法治理電鍍廢水的研究報(bào)道很多,有些領(lǐng)域液膜法已由基礎(chǔ)理論研究進(jìn)入到初步工業(yè)應(yīng)用階段,如我國(guó)和奧地利均用乳狀液膜技術(shù)處理含Zn廢水,此外也應(yīng)用于鍍Au廢液處理中。膜萃取技術(shù)是一種高效、無(wú)二次污染的分離技術(shù),該項(xiàng)技術(shù)在金屬萃取方面有很大進(jìn)展。
四、生物化學(xué)法
1. 生物塘凈化法 該方法的原理,是利用復(fù)合的水生生態(tài)系統(tǒng)的協(xié)同作用,完成對(duì)重金屬污染物的吸收、積累、分解以及凈化作用。
2. 動(dòng)物處理
動(dòng)物法處理重金屬?gòu)U水現(xiàn)今尚處于起步階段。尤其是無(wú)脊椎動(dòng)物對(duì)Zn和Cd具有很大的富集能力??梢?jiàn),利用水生動(dòng)物處理重金屬?gòu)U水存在一定的可行性。研究發(fā)現(xiàn),利用雙殼(河蚌)處理重金屬?gòu)U水,在重金屬濃度為3.125 mg/L時(shí),雙殼生物對(duì)重金屬Zn、Cd、Pb2+ 、Ag 的脫除系數(shù)達(dá)到72.0%~89.9%,對(duì)雙殼法處理重金屬?gòu)U水的可行性作了肯定。
3. 微生物及藻類處理
通過(guò)生物絮凝,生物吸附,生物沉淀等作用實(shí)現(xiàn)廢水中重金屬的轉(zhuǎn)化,沉積和固定。研究表明,廢水中金屬污染濃度為10~l000 時(shí),傳統(tǒng)的處理工藝成本很高,而廉價(jià)、易得的微生物可從稀溶液中富集、分離,通常能將濃縮幾千倍或更多。目前,微生物處理工藝得到工業(yè)應(yīng)用較多的是生物硫化法,其他的如,生物吸附,生物絮凝等尚未得到大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。
4. 植物修復(fù)法 重金屬污染植物修復(fù),是指利用植物的生命活動(dòng),提取,吸收并固定被污染水體中的重金屬離子,從而達(dá)到減輕重金屬?gòu)U水危害的目的。
5.生物絮凝法
生物絮凝法是利用微生物或微生物產(chǎn)生的代謝物進(jìn)行絮凝沉淀的一種除污方法。微生物絮凝劑是一類由微生物產(chǎn)生并分泌到細(xì)胞外,具有絮凝活性的代謝物。一般由多糖、蛋白質(zhì)、DNA、纖維素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物質(zhì)構(gòu)成,分子中含有多種官能團(tuán),能使水中膠體懸浮物相互凝聚沉淀。至目前為止,對(duì)重金屬有絮凝作用的約有十幾個(gè)品種,生物絮凝劑中的氨基和羥基可與Cu2+、 Hg2+、Ag+、Au2+等重金屬離子形成穩(wěn)定的鰲合物而沉淀下來(lái)。應(yīng)用微生物絮凝法處理廢水安全方便無(wú)毒、不產(chǎn)生二次污染、絮凝效果好,且生長(zhǎng)快、易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等特點(diǎn)。此外,微生物可以通過(guò)遺傳工程、馴化或構(gòu)造出具有特殊功能的菌株。因而微生物絮凝法具有廣闊的應(yīng)用前景。
6. 生物吸附法
生物吸附法是利用生物體本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)及成分特性來(lái)吸附溶于水中的金屬離子,再通過(guò)固液兩相分離去除水溶液中的金屬離子的方法。利用胞外聚合物分離金屬離子,有些細(xì)菌在生長(zhǎng)過(guò)程中釋放的蛋白質(zhì),能使溶液中可溶性的重金屬離子轉(zhuǎn)化為沉淀物而去除。生物吸附劑具有來(lái)源廣、價(jià)格低、吸附能力強(qiáng)、易于分離回收重金屬等特點(diǎn),已經(jīng)被廣泛應(yīng)用。
7.生物化學(xué)法
生物化學(xué)法指通過(guò)微生物處理含重金屬?gòu)U水,將可溶性離子轉(zhuǎn)化為不溶性化合物而去除。硫酸鹽生物還原法是一種典型生物化學(xué)法。該法是在厭氧條件下硫酸鹽還原菌通過(guò)異化的硫酸鹽還原作用,將硫酸鹽還原成H2S,廢水中的重金屬離子可以和所產(chǎn)生的H2S反應(yīng)生成溶解度很低的金屬硫化物沉淀而被去除,同時(shí)H2S的還原作用可將SO42-轉(zhuǎn)化為S2-而使廢水的pH值升高。因許多重金屬離子氫氧化物的離子積很小而沉淀。有關(guān)研究表明,生物化學(xué)法處理含Cr6+濃度為30~40mg/L的廢水去除率可達(dá)99.67%~99.97%。有人還利用家畜糞便厭氧消化污泥進(jìn)行礦山酸性廢水重金屬離子的處理,結(jié)果表明該方法能有效去除廢水中的重金屬。趙曉紅等人用脫硫腸桿菌(SRV)去除電鍍廢水中的銅離子,在銅質(zhì)量濃度為246.8 mg/L的溶液,當(dāng)pH為4.0時(shí),去除率達(dá)99.12%。
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